一种甲基次磷酸的8868体育网页版登录制备方法与流程

　　甲基次磷酸是很好的阻燃剂，在塑料、橡胶当中有很好的阻燃性能和增塑性能，甲基次磷酸及其盐是取代次磷酸及其盐的最佳替代品，在阻燃性能相比次磷酸盐要好，添加量少，对添加产品的机械性能影响要小。

　　甲基次磷酸也是除草剂草铵膦的重要中间体，合成有难度，拜耳公司最早采用格式试剂法实验室合成甲基次磷酸，由于对设备要求严格，投入太大，出产品周期长，收率低，并且纯度不高，对其中间体提纯难度大而失去了工业化价值。

　　专利公开号为cn108456226a的中国发明专利公开了一种甲基次磷酸及甲基次磷酸盐的合成制备方法，包括如下步骤：步骤一、原料准备；步骤二、原料加入；步骤三、真空置换；步骤四、反应；步骤五、蒸出甲基二氯化磷和步骤六、蒸出酸水。采用甲烷或氯甲烷、金属锡、金属铝、金属钠、金属锂及其合金作用下，与黄磷或三氯化磷、水、有机溶剂合成甲基次磷酸，生产周期短，产率高，避开原来合成方法中的中间体易燃易爆的劣势，但是反应中存在可逆反应，反应条件不易易控制，影响反应收率。

　　本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种甲基次磷酸的制备方法，制备方法简单，反应产率高。

　　（1）将亚磷酸加入到反应釜中，加入催化剂，在170~190℃下热解产生磷化氢；

　　（2）将得到的磷化氢和氯甲烷通入到强碱溶液中，添加有机碱，加温加压，反应0.5~2h后得到甲基磷化氢；

　　（3）将得到的甲基磷化氢加入到溶剂中，搅拌条件下，加入双氧水，反应后得到甲基次膦酸。

　　通过采用上述技术方案，采用三步工艺制备得到甲基次磷酸，制备方法简单，反应条件温和。

　　通过采用上述技术方案，以铂炭催化剂或钯碳催化剂作为制备磷化氢过程中的催化剂，可以提高反应速率，使得制备得到的磷化氢直接进行下一步反应，节约反应时间，提高反应效率。

　　优选地，所述步骤（1）中的催化剂的重量为亚磷酸重量的0.001~0.01。

　　通过采用上述技术方案，采用一定量的催化剂既可以提高反应速率，又可以在一定范围内节约反应成本。

　　通过采用上述技术方案，采用氢氧化钠或氢氧化钾可以与磷化氢和氯甲烷快速发生反应，使得反应效率提高。

　　优选地，所述步骤（2）中的反应温度为60~100℃，反应压力为1~5mpa。

　　通过采用上述技术方案，采用上述范围内的反应温度和反应压力，使得气体与液体的反应速率加快。

　　通过采用上述技术方案，适当用量的有机碱可以在活化反应物的同时，在促进反应进行的同时，不影响生成物的纯度。

　　通过采用上述技术方案，采用合适的溶剂，促进反应物的溶解，有利于反应的进行。

　　优选地，所述步骤（3）中的反应温度为80~100℃，反应时间为4~10h。

　　（1）本发明的一种甲基次磷酸的制备方法，采用三步工艺制备得到甲基次磷酸，制备方法简单、反应条件温和；

　　（2）本发明的一种甲基次磷酸的制备方法，先通过亚磷酸热解制备磷化氢，得到的磷化氢纯度高；再通过磷化氢和氯甲烷与强碱反应，得到甲基磷化氢，反应时间短、反应速率快；最后通过甲基磷化氢与双氧水反应，整个过程的原料易得，制备成本低，适于工业化生产。

　　下面对本发明作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。

　　（1）将亚磷酸加入到反应釜中，加入催化剂，在170~190℃下热解产生磷化氢；

　　（2）将得到的磷化氢和氯甲烷通入到强碱溶液中，添加有机碱，加温加压，反应0.5~2h后得到甲基磷化氢；

　　（3）将得到的甲基磷化氢加入到溶剂中，搅拌条件下，加入双氧水，反应后得到甲基次膦酸。

　　（1）将1kg亚磷酸加入到反应釜中，加入1g铂炭催化剂，在170℃下热解产生磷化氢；

　　（2）将得到的磷化氢和氯甲烷通入到100ml浓度为5mol/l氢氧化钠溶液中，添加三乙胺1g，加温加压，在60℃、5mpa下反应0.5h后得到甲基磷化氢；

　　（3）将得到的甲基磷化氢加入到100ml甲苯中，搅拌条件下，加入200ml双氧水，在100℃8868体育网页版登录，反应时间为4h反应后得到甲基次膦酸，经水洗、干燥后，总收率为75.5%，气相色谱纯度为87.2%。

　　（1）将1kg亚磷酸加入到反应釜中，加入5g钯碳催化剂，在180℃下热解产生磷化氢；

　　（2）将得到的磷化氢和氯甲烷通入到100ml浓度为5mol/l氢氧化钠溶液中，添加三乙胺1.5g，加温加压，在80℃、3mpa下反应1h后得到甲基磷化氢；

　　（3）将得到的甲基磷化氢加入到100ml苯中，搅拌条件下，加入150ml双氧水，在80℃，反应时间为7h反应后得到甲基次膦酸，经水洗、干燥后，总收率为76.4%，气相色谱纯度为88.4%。

　　（1）将1kg亚磷酸加入到反应釜中，加入10g钯碳催化剂，在190℃下热解产生磷化氢；

　　（2）将得到的磷化氢和氯甲烷通入到100ml浓度为5mol/l氢氧化钠溶液中，添加三乙胺2g，加温加压，在100℃、1mpa下反应2h后得到甲基磷化氢；

　　（3）将得到的甲基磷化氢加入到100ml环己烷中，搅拌条件下，加入150ml双氧水，在80℃，反应时间为10h反应后得到甲基次膦酸，经水洗、干燥后，总收率为78.2%，气相色谱纯度为87.4%。

　　本发明的一种甲基次磷酸的制备方法，采用三步工艺制备得到甲基次磷酸，制备方法简单、反应条件温和；本发明的一种甲基次磷酸的制备方法，先通过亚磷酸热解制备磷化氢，得到的磷化氢纯度高；再通过磷化氢和氯甲烷与强碱反应，得到甲基磷化氢，反应时间短、反应速率快；最后通过甲基磷化氢与双氧水反应，整个过程的原料易得，制备成本低，适于工业化生产。

　　以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

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